在《无双大蛇》中，要获得全部角色，需要按照以下条件和步骤进行：
蜀势力角色获取方式： 赵云、星彩：初期角色。 关羽、张飞、诸葛亮：蜀七章过关。 刘备：蜀终章过关。 马超：战国2章外传，救出全部民众且马超生存的情况下过关。 黄忠、关平：战国1章过关。 姜维：蜀2章外传，完成引诱东西两方敌将的计策且姜维生存的情况下过关。 魏延：蜀3章过关。 庞统：魏4章过关。 月英：蜀2章过关。 真田幸村：蜀3章过关。
吴势力角色获取方式： 周瑜：吴1章过关。 太史慈：吴2章过关。 孙尚香：吴5章过关。 孙坚、孙权：吴7章过关。 吕蒙：吴3章过关。 孙策：吴初期角色。 陆逊：战国3章外传，我方武将无败走且与陆逊合流，他生存的情况下过关。 甘宁：魏6章过关。 黄盖：魏5章过关。 大乔：吴5章外传，5分钟内救出大乔，且她生存的情况下过关。 小乔：战国3章过关。 周泰：吴6章过关。 凌统：战国5章过关。 服部半藏：吴初期角色。 森兰丸：吴1章过关。
魏势力角色获取方式： 夏侯惇、夏侯渊：魏4章过关。 典韦：魏7章过关。 许褚：魏1章过关。 曹操：魏7章过关。 张辽、徐晃：魏初期角色。 司马懿：战国6章外传，在铁鼠和仙狸到达目的地前击破司马懿，破掉他的所有作战，并且由玩家亲自击破他。 张郃：魏2章外传，成功说服张郃，且他生存的情况下过关。 甄姬：魏6章外传，10分钟以内将6个妖术兵长和假曹丕消灭，并在甄姬生存的情况下过关。
其他势力角色获取方式： 吕布：全势力终章外传击败吕布并令其心服。 貂蝉：魏5章外传，6分40秒内与貂蝉联合，且她生存的情况下过关。 董卓：战国4章外传，击破所有的输送兵长，并亲自击败董卓。 袁绍：蜀5章过关。 张角：战国3章过关。 孟获、祝融：蜀4章过关。 左慈：全势力通关。 妲己：全关卡过关。
战国势力角色获取方式： 织田信长、明智光秀、丰臣秀吉：战国初期角色。 上杉谦信：战国7章过关。 阿市：魏6章过关。 阿国：战国3章过关。 杂贺孙市：蜀2章过关。 伊达政宗：蜀5章外传，在中央诱敌使得夹击的任务成功，且在祝融和星彩生存的情况下亲自击败伊达政宗。 浓姬：吴3章外传，不让任何一名传令逃走且浓姬生存的情况下过关。 女忍者：吴4章外传，保护全部友军撤退，且女忍者生存的情况下过关。 石川五右卫门：蜀4章外传，破坏10个特殊宝箱，且亲自击败石川五右卫门。 德川家康：吴初期角色。 石田三成：魏2章过关。 浅井长政：魏6章过关。 岛左近：吴3章过关。 岛津义弘：蜀初期角色。 立花：蜀1章过关。 直江兼续：战国7章过关。 宁宁：魏3章外传，救出石川五右卫门并破掉宁宁的忍术后，4分钟内将全部分身击破。 风魔小太郎：吴2章外传，夺取全部兵粮库，并将输送部队护送入城，然后亲自击破风魔小太郎。 宫本武藏：蜀6章外传，剑豪众全员生存时护送武藏进入下方的冈舟城击败吕布，发生水攻事件。之后在宫本武藏和剑豪众全员生存的情况下过关。 今川义元：魏4章外传，击败所有的工作兵长阻止其进入本阵，最后亲自击败今川义元。 本多忠胜：全势力7章外传让本多忠胜心服。
按照上述条件和步骤，玩家可以在《无双大蛇》中获得全部角色。
