《胭脂水粉》主要演员及角色介绍如下：
祝有业（陈豪饰）
祝有业好逸恶劳，不喜欢受束缚，经常周游列国探索新奇事物。他性情中人且天资聪颖，常有新思维，但有时因冲动行事不顾后果，导致陷入困境。感情上，他遇到真爱会彻底投入，爱得轰烈。
饰演者陈豪：1971年出生于香港，1994年出道，2000年加入TVB。代表作包括《溏心风暴之家好月圆》《宫心计》《公主嫁到》等，多次获得TVB年度收视冠军及最佳男主角奖，如2007年凭《溏心风暴》获万千星辉颁奖典礼我最喜爱的电视男角色奖及最佳男主角奖。
祝明蕙（黎姿饰）
祝明蕙刀子口、豆腐心，事事追求完美，亲力亲为。她重视家庭伦理，虽不得父亲宠爱，但仍尊敬父亲。受传统思想影响，她注重门当户对，希望丈夫成才以减轻父亲负担，却因此被指怀有私心。她性子强烈，不容他人欺负。
饰演者黎姿：1971年生于香港，演员兼歌手。1985年出道，1990年签约TVB，1992年加盟华纳唱片，实现歌影视三栖发展。代表作包括《金枝欲孽》《倚天屠龙记》等，2004年凭《金枝欲孽》获封万千星辉贺台庆年度我最喜爱的女主角，2006年因《胭脂水粉》获TVB周刊最强人气大奖。
吴以方（蒙嘉慧饰）
吴以方秀丽可人，聪敏善良，冷静理智且善恶分明。她念旧重情，对爱情偏执，爱护家人，为保护弟弟宁愿委屈自己。
饰演者蒙嘉慧：1973年生于香港，1997年因与郭富城合拍广告进入娱乐圈。代表作包括《暗战》《妙手仁心Ⅱ》《法证先锋》等，2014年约满TVB后转签香港电视。
宋云裳（向海岚饰）
宋云裳本性善良，细心体贴且用情专一，但为人悲观、神经质，容易钻牛角尖。自有成死后，她性格变得极端，疑神疑鬼，表面随和实则内心充满仇恨，不惜使计害人。
饰演者向海岚：1974年生于香港，1998年参选香港小姐获冠军后进入娱乐圈。代表作包括《杨贵妃》《萧十一郎》等，2006年凭《胭脂水粉》中奸角宋云裳夺得TVB周刊最强人气奸人王。
李雅仙（商天娥饰）
李雅仙精刮麻利，爱挑剔且以踩人抬高自己。她热爱家庭，万事以丈夫及儿子为重，对儿子期望殷切，望子成龙。
饰演者商天娥：1963年生于香港，1983年参加无线电视艺员训练班出道。代表作包括《侬本多情》《我和春天有个约会》等，2005年参演《胭脂水粉》。
